智能电容器所用介电材料主要为固体，可分为有机和无机两大类。根据分子结构形式，无机介电材料有微晶离子结构、无定形结构和两者兼有的结构。有机介电材料主要为共价键组成的高分子结构，按结构对称与否又可分为非极性和极性两类。电解电容器所用介质是直接生长在阳极金属上的氧化膜，也是离子型结构。
非极性有机材料和离子结构较完善而紧密的无机材料的极化，属于快速极化类型；而极性有机材料和结构松弛的离子晶体则属于缓慢极化类型。前者介电常数 ε较低，损耗角正切tgδ值很小，温度、频率特性较好,且体积电阻率也较高；后者则大致相反。
智能电容器介电材料在外电场作用下会发生极化、损耗、电导和击穿等现象，它们代表着电介质的基本特性，而这些特性又取决于组分和分子结构形式。